摘要：石油炼制废水中污染成份和含量取决于原油品质和炼制工艺，污染物含量变化大，毒性大，其成份非常复杂。通过对石油炼制废水水质分析和论证，对其废水治理工艺及实用技术进行了研究。
关键词：石油炼制废水；工艺研究；物化法和生物法
1 前 言
石油化工是以石油为原料，以裂解、精炼、分馏、重整和合成等工艺为主的一系列有机物加工过程，生产中产生的废水成分复杂、水质水量波动大、污染物毒性大、浓度高且难降解，对环境污染严重。随着水资源的日益紧张和人们环境保护意识的加强，政府、企业和环保科研等部门对石油化工工业污水治理方面投入大量资金，做了大量工作。石油化工废水的处理技术逐渐成为研究的热点，新的处理技术和工艺不断涌现，主要分为物化法、化学法和生化法。
2 炼油厂废水处理的主要技术
石油炼制废水中污染成份和含量取决于原油品质和炼制工艺，但大部份废水中，主要含有油、COD、酚、硫化物和氰化物，而且油的含量一般都很高。炼油废水处理第一是去除硫化物、氰、酚等，以保证后续处理工艺的正常运转，第二是除油，第三是去除BOD、降低COD，同时降低SS。
首先是催化、裂化工艺产生的含硫废水的预处理，由于含硫废水污染程度高，对废水处理构筑物的正常运转影响较大，而且还会对大气环境造成污染，因此首先要对高浓度含硫废水进行单独处理。
目前国内对含硫废水处理一般会采用蒸汽汽提法的工艺，该工艺确实对脱硫效果比较理想，但该工艺也存在不少弊病。
①该工艺运行费高，仅蒸汽消耗每立方废水需生蒸汽1.0MPa，180～200公斤，按200元/吨生蒸汽计，需35～40元/m3废水。
②投资高，经汽提后的硫化液，提炼成硫磺的设备投资相当高，如不提炼成硫磺是不允许向大气中排放的，而且废水中的硫化物含量对于回收价值相比较是极不合理的。
③工艺复杂，不易管理，不管采用单塔40-80式还是双塔式，都是一套较为复杂的工艺，操作管理极不方便。
该工艺由于以上诸多因素，目前有很多企业对该设备都不能正常运行或不行运，所以对含硫废水的预处理，拟选用中和沉淀法，该工艺利用催化、裂化工艺产生的含硫废水的特性，选用合适的中和滤料反应生成盐类而沉淀分离，硫化物去除率也可达95%以上；含油废水的除油技术，除油以隔油池和气浮法为主，该工艺在许多石化企业的污水处理工艺中选用，已是成熟的工艺；COD的去除，一般均采用生化法来去除BOD，降低BOD与COD的比值，去除SS等，达到污水净化的目的，通过以上工艺处理后的污水水质可以达到排放标准，且运行费用低、操作管理方便。
3 废水处理工艺方案的选择
根据进出水水量和水质情况，污水处理工艺的选择依照如下思路：
1）针对废水间歇排放，成分复杂，水质水量变化较大的特点，前端废水调节池池容相应放大，使其充分发挥均质均量的效果；
2）污水处理的总体思路采用物化法和生物法相结合的工艺；
3）废水首先通过物化过程，针对生物难降解污染物，使污染物浓度大幅度降低，减轻后续生物处理的负荷，主要去除进水中高浓度的油污、悬浮物和色度，与此同时能够降低水中有机物的含量；
4）废水经过物化处理后再通过生物处理全面降低污染物的含量或使其改变存在形态；工艺流程简捷、占地面积少、工程造价低、运行经济、便于管理。
4 工艺流程简述
1）含硫废水自流到隔油池，浮油刮入污油收集池，污水由提升泵泵入中和塔进行中和反应，中和反应后自流进入斜管沉淀池，投加凝聚剂，沉淀的污泥自流进入污泥干化池，上清液自流进入集水调节池。石油类去除95%。
2）含油、含盐及生活污水自流到格栅池，由格栅拦截留污水中夹带的较大颗粒的悬浮物，防止进入调节池后，影响提升泵的正常运转。污水经格栅井自流到隔油沉淀砂池，浮油刮入污油收集池，污水自流到集水调节池，调节池匀和水质，调节PH等。池底设穿孔曝气管，防止污泥沉淀。
3）经匀质后的污水由污水提升泵泵入气浮池，并投加凝聚剂，去除污水中残存的油类及悬浮物，（石油类≤3.0）浮渣由刮泥机刮入浮渣池，上清液自流进入厌氧池。
4）自流进入厌氧池后，通过厌消化，使废水中的难降解的有毒有害的高分子有机物水解酸化，分解成低分子化合物，一些不溶解的有机物经厌氧水解酸性发酵后，转化成简单的可溶解的有机物，提高污水的可生化性，有利于进一步生化处理。（挥发酚≤0.3；氰化物≤0.2；）。经厌氧处理后的污水自流进入厌氧池，厌氧池中设置半软性组合填料作为培养微生物的载体，该填料比表面积大，透气性好，可提高其去除能力，主要降解污水中的氨氮，降解有机物。（氨氮≤8）
5）经缺氧处理后的污水自流进入生化池。生化池共设二级，分成一级和二级生化池。生化池中设置弹性纤维填料，并在池底辅设曝气装置，进行充氧曝气，并培养好氧菌，促使好氧菌的正常生存和繁殖。利用好氧菌消化分解废水中的有机物，达到净化水质的目的（一级生化CODcr去除率70%，二级生化CODcr去除率75%）。该池主要针对废水中含碳有机物进行降解，并对污水中的氨氮进行硝化，生成CO2和H2O，在好氧菌的硝化作用下，可将大部份含氮有机物转化成亚硝酸盐和硝酸盐，从而达到氨氮的转化，将二级生化池的硝化液回流到一级氧化池进行氨氮处理。
6）经好氧池处理后的污水自流进入辐流沉淀池，并投加凝聚剂进行固液分离，去除废水中残留的微生物残核及SS，能保证出水达标排放。CODcr去除率75%。污泥由污泥泵排到污泥浓缩池，进行厌氧硝化，上清液回流到集水池进行再处理，污泥由污泥脱水机脱水后送到垃圾填埋场或送锅炉�烧。
7）经辐流沉淀池处理后的废水已能达到排放标准，自流进入中间水池，经明渠流量计计量排放。一部份由污水泵提升到机械过滤器过滤，并自流进入活性炭过滤器。
8）经机械过滤器的截留和活性炭的吸附，进一步去除水中的色度、浊度、悬浮物等达到回用水水质的要求。自流进入回用水池，同时在回用水池中投加二氧化氯消毒液，达到消毒杀菌的目的。
5 结论
1）经方案技术经济比较，推荐采用以生化与物化相结合的处理工艺处理石油炼制废水，运行效果稳定可靠。
2）石油炼制废水未经处理排入水体，对水体和环境状况构成严重污染，危害人民身体健康，污水处理站的建设将减少企业污染物的排放总量，并减轻地表水及地下水的污染，可更好的执行国家有关环境保护要求，对促进地方经济建设，促进企业的经济建设的可持续发展，将产生显著的社会环境效益和经济效益。
参考文献：
[1]梁杰 石油化工工业废水处理工艺研究[J]城市建设理论研究2012，36，P618.13
[2]殷永泉等.石油化工废水处理技术研究进展[J]环境污染与防治，2006，28（5）：2～5
[3]陈国华 环境污染治理方法原理与工艺[M]北京：化学工业出版社，2003：113-133
关键词：石油炼制废水；工艺研究；物化法和生物法
1 前 言
石油化工是以石油为原料，以裂解、精炼、分馏、重整和合成等工艺为主的一系列有机物加工过程，生产中产生的废水成分复杂、水质水量波动大、污染物毒性大、浓度高且难降解，对环境污染严重。随着水资源的日益紧张和人们环境保护意识的加强，政府、企业和环保科研等部门对石油化工工业污水治理方面投入大量资金，做了大量工作。石油化工废水的处理技术逐渐成为研究的热点，新的处理技术和工艺不断涌现，主要分为物化法、化学法和生化法。
2 炼油厂废水处理的主要技术
石油炼制废水中污染成份和含量取决于原油品质和炼制工艺，但大部份废水中，主要含有油、COD、酚、硫化物和氰化物，而且油的含量一般都很高。炼油废水处理第一是去除硫化物、氰、酚等，以保证后续处理工艺的正常运转，第二是除油，第三是去除BOD、降低COD，同时降低SS。
首先是催化、裂化工艺产生的含硫废水的预处理，由于含硫废水污染程度高，对废水处理构筑物的正常运转影响较大，而且还会对大气环境造成污染，因此首先要对高浓度含硫废水进行单独处理。
目前国内对含硫废水处理一般会采用蒸汽汽提法的工艺，该工艺确实对脱硫效果比较理想，但该工艺也存在不少弊病。
①该工艺运行费高，仅蒸汽消耗每立方废水需生蒸汽1.0MPa，180～200公斤，按200元/吨生蒸汽计，需35～40元/m3废水。
②投资高，经汽提后的硫化液，提炼成硫磺的设备投资相当高，如不提炼成硫磺是不允许向大气中排放的，而且废水中的硫化物含量对于回收价值相比较是极不合理的。
③工艺复杂，不易管理，不管采用单塔40-80式还是双塔式，都是一套较为复杂的工艺，操作管理极不方便。
该工艺由于以上诸多因素，目前有很多企业对该设备都不能正常运行或不行运，所以对含硫废水的预处理，拟选用中和沉淀法，该工艺利用催化、裂化工艺产生的含硫废水的特性，选用合适的中和滤料反应生成盐类而沉淀分离，硫化物去除率也可达95%以上；含油废水的除油技术，除油以隔油池和气浮法为主，该工艺在许多石化企业的污水处理工艺中选用，已是成熟的工艺；COD的去除，一般均采用生化法来去除BOD，降低BOD与COD的比值，去除SS等，达到污水净化的目的，通过以上工艺处理后的污水水质可以达到排放标准，且运行费用低、操作管理方便。
3 废水处理工艺方案的选择
根据进出水水量和水质情况，污水处理工艺的选择依照如下思路：
1）针对废水间歇排放，成分复杂，水质水量变化较大的特点，前端废水调节池池容相应放大，使其充分发挥均质均量的效果；
2）污水处理的总体思路采用物化法和生物法相结合的工艺；
3）废水首先通过物化过程，针对生物难降解污染物，使污染物浓度大幅度降低，减轻后续生物处理的负荷，主要去除进水中高浓度的油污、悬浮物和色度，与此同时能够降低水中有机物的含量；
4）废水经过物化处理后再通过生物处理全面降低污染物的含量或使其改变存在形态；工艺流程简捷、占地面积少、工程造价低、运行经济、便于管理。
4 工艺流程简述
1）含硫废水自流到隔油池，浮油刮入污油收集池，污水由提升泵泵入中和塔进行中和反应，中和反应后自流进入斜管沉淀池，投加凝聚剂，沉淀的污泥自流进入污泥干化池，上清液自流进入集水调节池。石油类去除95%。
2）含油、含盐及生活污水自流到格栅池，由格栅拦截留污水中夹带的较大颗粒的悬浮物，防止进入调节池后，影响提升泵的正常运转。污水经格栅井自流到隔油沉淀砂池，浮油刮入污油收集池，污水自流到集水调节池，调节池匀和水质，调节PH等。池底设穿孔曝气管，防止污泥沉淀。
3）经匀质后的污水由污水提升泵泵入气浮池，并投加凝聚剂，去除污水中残存的油类及悬浮物，（石油类≤3.0）浮渣由刮泥机刮入浮渣池，上清液自流进入厌氧池。
4）自流进入厌氧池后，通过厌消化，使废水中的难降解的有毒有害的高分子有机物水解酸化，分解成低分子化合物，一些不溶解的有机物经厌氧水解酸性发酵后，转化成简单的可溶解的有机物，提高污水的可生化性，有利于进一步生化处理。（挥发酚≤0.3；氰化物≤0.2；）。经厌氧处理后的污水自流进入厌氧池，厌氧池中设置半软性组合填料作为培养微生物的载体，该填料比表面积大，透气性好，可提高其去除能力，主要降解污水中的氨氮，降解有机物。（氨氮≤8）
5）经缺氧处理后的污水自流进入生化池。生化池共设二级，分成一级和二级生化池。生化池中设置弹性纤维填料，并在池底辅设曝气装置，进行充氧曝气，并培养好氧菌，促使好氧菌的正常生存和繁殖。利用好氧菌消化分解废水中的有机物，达到净化水质的目的（一级生化CODcr去除率70%，二级生化CODcr去除率75%）。该池主要针对废水中含碳有机物进行降解，并对污水中的氨氮进行硝化，生成CO2和H2O，在好氧菌的硝化作用下，可将大部份含氮有机物转化成亚硝酸盐和硝酸盐，从而达到氨氮的转化，将二级生化池的硝化液回流到一级氧化池进行氨氮处理。
6）经好氧池处理后的污水自流进入辐流沉淀池，并投加凝聚剂进行固液分离，去除废水中残留的微生物残核及SS，能保证出水达标排放。CODcr去除率75%。污泥由污泥泵排到污泥浓缩池，进行厌氧硝化，上清液回流到集水池进行再处理，污泥由污泥脱水机脱水后送到垃圾填埋场或送锅炉�烧。
7）经辐流沉淀池处理后的废水已能达到排放标准，自流进入中间水池，经明渠流量计计量排放。一部份由污水泵提升到机械过滤器过滤，并自流进入活性炭过滤器。
8）经机械过滤器的截留和活性炭的吸附，进一步去除水中的色度、浊度、悬浮物等达到回用水水质的要求。自流进入回用水池，同时在回用水池中投加二氧化氯消毒液，达到消毒杀菌的目的。
5 结论
1）经方案技术经济比较，推荐采用以生化与物化相结合的处理工艺处理石油炼制废水，运行效果稳定可靠。
2）石油炼制废水未经处理排入水体，对水体和环境状况构成严重污染，危害人民身体健康，污水处理站的建设将减少企业污染物的排放总量，并减轻地表水及地下水的污染，可更好的执行国家有关环境保护要求，对促进地方经济建设，促进企业的经济建设的可持续发展，将产生显著的社会环境效益和经济效益。
参考文献：
[1]梁杰 石油化工工业废水处理工艺研究[J]城市建设理论研究2012，36，P618.13
[2]殷永泉等.石油化工废水处理技术研究进展[J]环境污染与防治，2006，28（5）：2～5
[3]陈国华 环境污染治理方法原理与工艺[M]北京：化学工业出版社，2003：113-133